Качаете на катод электроны, а им куда деваться? Соседа-то около катода почти нет (не добавили Вы купорос) - ну и все - куда ручки катода достали (сильно меньше миллиметра от поверхности) - там соседа осадили, а дальше только вода, а электронов много, приходится протоны восстанавливать. Тот сосед, что приходит - сразу же за ухо и на место, только скорость миграции ионов в растворах сильно меньше, чем принято считать.